| Χημικές ιδιότητες |
άχρωμο έως κίτρινο υγρό με δυσάρεστη οσμή |
| Χημικές ιδιότητες |
Οι πικολίνες είναι άχρωμα υγρά. Ισχυρή, δυσάρεστη οσμή που μοιάζει με πυριδίνη. Η πικολίνη χρησιμοποιείται συχνά ως μικτά ισομερή. |
| Χημικές ιδιότητες |
2-Η μεθυλοπυριδίνη είναι πολύ σταθερή σε υδατικά διαλύματα αλλά αποσυντίθεται όταν θερμαίνεται για να εκπέμπει NOx. Η χημική ουσία μπορεί επίσης να αντιδράσει με οξειδωτικά μέσα. |
| Περιστατικό |
2-Η μεθυλοπυριδίνη απελευθερώνεται στις ατμοσφαιρικές εκπομπές από τον άνθρακα κατά την επεξεργασία σε πίσσα, πίσσα και κωκ (Windholz et al 1983; Naizer and Mashek 1974). Είναι επίσης ένα υποπροϊόν των διεργασιών αεριοποίησης και υγροποίησης του άνθρακα (Pellizzori et al 1979; Stuermer et al 1982) και της αποστράγγισης σχιστόλιθου πετρελαίου (Pellizzari et al 1979). Υπάρχει στον άνθρακα και απελευθερώνεται σε εκπομπές στοίβας (Opresko 1982). 2-Η μεθυλοπυριδίνη έχει εντοπιστεί σε εκροές από τις ακόλουθες βιομηχανίες: προϊόντα ξυλείας, οργανικές χημικές ουσίες, φαρμακευτικά προϊόντα και δημόσιες εγκαταστάσεις επεξεργασίας απορριμμάτων (Schackleford και Cline 1983). 2-Η μεθυλοπυριδίνη είναι επίσης συστατικό του καπνού του τσιγάρου (Brunneman 1978).
2-Η μεθυλοπυριδίνη είναι βιοαποικοδομήσιμη. Ένα διάλυμα 1 mM 2-μεθυλοπυριδίνης που εκτέθηκε σε μικροοργανισμό εδάφους αποικοδομήθηκε πλήρως σε 14-33 d υπό αερόβιες συνθήκες, αλλά δεν αποικοδομήθηκε μετά από 97 ημέρες σε αναερόβιες συνθήκες (Naik et al 1972). |
| Χρήσεις |
Διαλυτικό μέσο; ενδιάμεσο στις βιομηχανίες βαφών και ρητινών. |
| Χρήσεις |
2-Η πικολίνη χρησιμοποιείται ως ενδιάμεσο σε αγροχημικά και φαρμακευτικά προϊόντα. Χρησιμεύει ως διαλύτης καθώς και για την παρασκευή βαφών και ρητινών. Βρίσκει εφαρμογή ως συστατικό στις εκπομπές καπνού τσιγάρου, λαδιού οστών, λιθανθρακόπισσας και κοκ. Επιπλέον, δρα ως πρόδρομος της 2-βινυλοπυριδίνης, του πικολινικού οξέος και της νιτραπυρίνης. Χρησιμοποιείται επίσης για τη μελέτη των αντιδράσεων μεταφοράς ηλεκτρονίων και πρωτονίων της λουμιφλαβίνης. Επιπλέον, χρησιμοποιείται στη συνθετική οδό για την παρασκευή απαρωματισμένων, αλλυλιωμένων και ενεργοποιημένων με δεσμό άνθρακα-υδρογόνου παραγώγων πυριδίνης. |
| Χρήσεις |
2-Η πικολίνη χρησιμοποιείται ως αντιδραστήριο στη σύνθεση του 2-πικολινοβορανίου, μιας μη τοξικής εναλλακτικής λύσης του βοροϋδριδίου του νατρίου για την επισήμανση ολιγοσακχαριτών. |
| Ορισμός |
ChEBI: Η 2-μεθυλπυριδίνη είναι μια μεθυλοπυριδίνη που φέρει έναν υποκαταστάτη μεθυλίου στη θέση 2. |
| Μέθοδοι Παραγωγής |
2-Η μεθυλοπυριδίνη συντίθεται με απόσταξη λιθανθρακόπισσας ή ελαίου οστών ή με αντίδραση ακεταλδεΰδης και αμμωνίας σε φάση ατμού σε αναλογία 3:1 που ακολουθείται από απομόνωση 2-μεθυλοπυριδίνης από το μείγμα αντίδρασης (Considine 1974). Μπορεί επίσης να συντεθεί από κυκλοεξυλαμίνη με περίσσεια αμμωνίας και ZnCl2 στους 350 βαθμούς, με αποτέλεσμα μια 40-50% απόδοση. ή παρασκευάζεται από προϊόν προσθήκης αιθυλενίου-οξικού υδραργύρου με νερό αμμωνίας με απόδοση 70% (Windholz et al 1983). Η παραγωγή το 1977 μάλλον ξεπέρασε το ένα εκατομμύριο λίρες (Opresko 1982). |
| Αναφορά(εις) σύνθεσης |
Journal of the American Chemical Society, 86, σελ. 5355, 1964DOI%3α10.1021/ja01077a077
Σύνθεση, σελ. 26, 1976
Tetrahedron Letters, 17, p. 383, 1976DOI%3α 10.1016/S0040-4039(00)93738-9 |
| Γενική περιγραφή |
Άχρωμο υγρό με έντονη, δυσάρεστη οσμή. Επιπλέει στο νερό. Παράγεται δηλητηριώδης ατμός. |
| Αντιδράσεις αέρα & νερού |
Πολύ εύφλεκτο. Υδατοδιαλυτό. |
| Προφίλ αντιδραστικότητας |
2-Η πικολίνη είναι υγροσκοπική. 2-Η πικολίνη αντιδρά με υπεροξείδιο του υδρογόνου, θειικό σίδηρο(II), θειικό οξύ, οξειδωτικά μέσα, οξέα και μέταλλα. |
| Κίνδυνος υγείας |
ΕΙΣΠΝΟΗ, ΚΑΤΑΠΣΗ Ή ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗ ΔΕΡΜΑΤΟΣ: Νάρκωση, πονοκέφαλος, ναυτία, ίλιγγος, έμετος. ΜΑΤΙΑ: Έντονος ερεθισμός. ΔΕΡΜΑ: Προκαλεί εγκαύματα. ΚΑΤΑΠΟΣΗ: Ερεθισμός και γαστρικές διαταραχές. |
| Κίνδυνος υγείας |
2-Η μεθυλοπυριδίνη προκαλεί τοπικό ερεθισμό κατά την επαφή με το δέρμα, τους βλεννογόνους και τον κερατοειδή (Reinhardt and Brittelli 1981). Τα κλινικά σημεία δηλητηρίασης που προκαλούνται από τις μεθυλοπυριδίνες περιλαμβάνουν απώλεια βάρους, διάρροια, αδυναμία, αταξία και απώλεια συνείδησης (Reinhardt and Brittelli 1981) καθώς και πονοκέφαλο από νάρκωση, ναυτία, ζάλη και έμετο (Ketchen and Porter 1979). Η χρόνια έκθεση στη μεθυλοπυριδίνη έχει ως αποτέλεσμα αναιμία και οφθαλμική παράλυση και παράλυση του προσώπου επιπλέον των συμπτωμάτων που αναφέρθηκαν προηγουμένως (Ketchen και Porter 1979). |
| Αναφλεξιμότητα και Εκρηκτικότητα |
Εύφλεκτος |
| Βιομηχανικές χρήσεις |
2-Η μεθυλοπυριδίνη χρησιμοποιείται ως διαλύτης ή ως χημικό ενδιάμεσο στις βιομηχανίες βαφής και ρητίνης (Windholz et al 1983) ή για φαρμακευτικά προϊόντα και καουτσούκ (Hawley 1981). Χρησιμοποιείται για την παρασκευή 2-βινυλοπυριδίνης η οποία με τη σειρά της μετατρέπεται σε τριπολυμερές με στυρόλιο και βουταδιένιο. Τα λατέξ αυτών των τριπολυμερών χρησιμοποιούνται εκτενώς σε κόλλες για τη συγκόλληση υφασμάτων με ελαστομερή (Reinhart and Britelli 1981). Είναι επίσης ένα χημικό ενδιάμεσο για τη 2-χλωρο-6-(τριχλωρομεθυλ)πυριδίνη και τη 2-βινυλοπυριδίνη. |
| Προφίλ Ασφαλείας |
Δηλητήριο με ενδοπεριτοναϊκή οδό. Μέτρια τοξικό κατά την κατάποση και την επαφή με το δέρμα. Ήπια τοξική όταν εισπνέεται. Σοβαρό ερεθιστικό για το δέρμα και τα μάτια. Αναφέρθηκαν δεδομένα μετάλλαξης. Εύφλεκτο υγρό όταν εκτίθεται σε θερμότητα ή φλόγα. Για να καταπολεμήσετε τη φωτιά, χρησιμοποιήστε CO2, ξηρό χημικό. Μείγματα με υπεροξείδιο του υδρογόνου + θειικό σίδηρο (II) + θειικό οξύ μπορεί να αναβληθούν και στη συνέχεια να εκραγούν. Όταν θερμαίνεται για αποσύνθεση εκπέμπει τοξικούς ατμούς NOx. |
| Πιθανή έκθεση |
(ο-ισομερές); Ύποπτο κίνδυνο τοξικότητας για την αναπαραγωγή, Πρωτεύον ερεθιστικό (χωρίς αλλεργική αντίδραση), (m-ισομερές): Πιθανός κίνδυνος σχηματισμού όγκων, Πρωτεύον ερεθιστικό (χωρίς αλλεργική αντίδραση). Οι πικολίνες χρησιμοποιούνται ως ενδιάμεσα στη φαρμακευτική παρασκευή, την παρασκευή φυτοφαρμάκων. και στην κατασκευή βαφών και χημικών ουσιών από καουτσούκ. Χρησιμοποιείται επίσης ως διαλύτης. |
| Καρκινογένεση |
Δεν βρέθηκαν αξιόπιστες μελέτες σε θηλαστικά για την αξιολόγηση του καρκινογόνου δυναμικού οποιασδήποτε από τις τρεις μεθυλοπυριδίνες. Καμία από τις μεθυλοπυριδίνες δεν αναφέρεται ως καρκινογόνο από το IARC, το NTP, το OSHA ή το ACGIH. |
| Μεταβολισμός |
Οι μεθυλοπυριδίνες απορροφώνται με εισπνοή, κατάποση ή διαδερμική απορρόφηση (Parmeggiana 1983). 2-Η μεθυλοπυριδίνη απορροφήθηκε ταχέως και διείσδυσε στο ήπαρ, την καρδιά, τον σπλήνα, τους πνεύμονες και τους μυς κατά τη διάρκεια των πρώτων 10-20 λεπτών μετά την από του στόματος χορήγηση 0,5 g/kg σε αρουραίους (Kupor 1972 ). Το ποσοστό πρόσληψης 2-μεθυλοπυριδίνης από αρουραίους αυξήθηκε με τη δόση και η αποβολή της έλαβε χώρα σε δύο φάσεις που επίσης εξαρτώνται από τη δόση (Zharikov και Titov 1982).
Τα δεδομένα για τον βιομετασχηματισμό της 2-μεθυλπυριδίνης έχουν συνοψιστεί από τους Williams (1959) και DeBruin (1976). Σε κουνέλια και σκύλους, η ένωση οξειδώνεται σε -πικολινικό οξύ και στη συνέχεια συζευγνύεται με γλυκίνη για να σχηματίσει -πικολουρικό οξύ το οποίο απεκκρίνεται στα ούρα. Στις όρνιθες, απεκκρίνεται εν μέρει ως -πυριδινορνιθουρικό οξύ. Περίπου το 96% μιας από του στόματος δόσης 100 mg/kg 2-μεθυλπυριδίνης σε αρουραίους απεκκρίθηκε στα ούρα ως πικολινουρικό οξύ (Hawksworth and Scheline 1975). Υπάρχουν επίσης στοιχεία ότι η 2-μεθυλοπυριδίνη σχηματίζει ένα 2-μεθυλιωμένο παράγωγο σε σκύλους (Williams 1959). Εφόσον η 3-μεθυλοπυριδίνη μετατρέπεται στο Ν-οξείδιο της σε διάφορα είδη (Gorrod and Damani 1980), είναι πιθανό ότι η 2-μεθυλ-πυριδίνη επίσης οξειδώνεται παρόμοια. |
| Αποστολή |
UN2313 Picolines, Κατηγορία κινδύνου: 3; Ετικέτες: 3-Εύφλεκτο υγρό. |
| Μέθοδοι Καθαρισμού |
Ο ατμός Biddiscombe και Handley [J Chem Soc 1957 1954] απόσταξαν ένα βραστό διάλυμα της βάσης σε 1,2 ισοδύναμα 20% H2SO4 έως ότου μεταφερθεί περίπου το 10% της βάσης, μαζί με μη βασικές ακαθαρσίες. Στη συνέχεια προστίθεται περίσσεια υδατικού NaOH στο υπόλειμμα, η ελεύθερη βάση διαχωρίζεται, ξηραίνεται με στερεό NaOH και αποστάζεται κλασματικά. 2-Η μεθυλοπυριδίνη μπορεί επίσης να στεγνώσει με μοριακά κόσκινα BaO, CaO, CaH2, LiAlH4, νάτριο ή Linde τύπου 5A. Ένας εναλλακτικός καθαρισμός είναι μέσω του προϊόντος προσθήκης ZnCl2, το οποίο σχηματίζεται με την προσθήκη 2-μεθυλοπυριδίνης (90 mL) σε ένα διάλυμα ανύδρου ZnCl2 (168 g) και 42 mL πυκνού HCl σε απόλυτο EtOH (200 mL). Οι κρύσταλλοι του συμπλόκου απομακρύνονται με διήθηση, ανακρυσταλλώνονται δύο φορές από απόλυτη EtOH (για να δώσουν m 118.5-119.5o) και η ελεύθερη βάση ελευθερώνεται με προσθήκη περίσσειας υδατικού NaOH. Αποστάζεται με ατμό και προστίθεται στερεό NaOH στο απόσταγμα για να σχηματιστούν δύο στρώσεις, το ανώτερο από τα οποία στη συνέχεια ξηραίνεται με σφαιρίδια ΚΟΗ, αποθηκεύεται για αρκετές ημέρες με BaO και αποστάζεται κλασματικά. Αντί για ZnCl2, μπορεί να χρησιμοποιηθεί HgCl2 (430 g σε 2,4 λίτρα ζεστού νερού). Το σύμπλοκο, το οποίο διαχωρίζεται κατά την ψύξη, μπορεί να στεγνώσει στους 110o και να ανακρυσταλλωθεί από 1% HCl (σε m 156-157o). Το υδροχλωρικό έχει m 78-79o και το πικράτο έχει m 165,5o (από EtOH) και 180o (από H2O). [Beilstein 20 III/IV 2679, 20/5 V 464.] |
| Ασυμβατότητες |
Οι ατμοί μπορεί να σχηματίσουν εκρηκτικό μείγμα με τον αέρα. Ασυμβίβαστο με οξειδωτικά (χλωρικά, νιτρικά, υπεροξείδια, υπερμαγγανικά, υπερχλωρικά, χλώριο, βρώμιο, φθόριο κ.λπ.) επαφή μπορεί να προκαλέσει πυρκαγιές ή εκρήξεις. Μακριά από αλκαλικά υλικά, ισχυρές βάσεις, ισχυρά οξέα, οξοξέα, εποξείδια. Επιτίθεται στον χαλκό και τα κράματά του. |
![9-[(2-Ακετοξυαιθοξυ)μεθυλ]-Ν2-ακετυλγουανίνη](/uploads/41226/small/9-2-acetoxyethoxy-methyl-n2-acetylguaninec7eaf.jpg?size=336x0)
